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真空精馏法和蒸馏装置在锂电池电解液回收中的应用

为什么要进行锂电池电解液回收处理?

 

众所周知,锂离子电池是由正极(锂钴氧化物、锂镍氧化物等)、负极(一般为炭素材料)、电解液、隔膜(聚乙烯、聚丙烯等)、粘结剂(聚偏氟乙烯、聚乙烯醇、聚四氟乙烯)等组成。目前有关废旧锂离子电池处理工艺的研究大多集中在贵重金属方面,例如镍、钴、锰、锂等金属材质因其自身的经济价值被先行深入研究。

 

而电解液成分复杂,尤其是LiPF6 的存在,使得电解液接触高温环境就易发生分解,产生有毒有害物质,因此电解液处置不当会带来严重的安全和环境问题。同时,电解液本身的高附加值也决定需合理回收电解液,这通常需要借助专用的蒸馏装置来完成。

 

电解液组成及性质是什么?

 

在各种商用锂离子电池系统中,液态电解液占主流地位。液态电解液一般由锂盐、有机溶剂、添加剂三部分组成。电解质盐,主要为六氟磷酸锂(LiPF6),其暴露在空气中易反应生成 HF、 LiF、PF5 等对人体有害的物质;有机溶剂主要有碳酸酯类、醚类和羧酸酯类;添加剂作为电解液中非必要成分,主要有碳酸亚乙烯酯、乙酸乙酯等,含量较少。

 

真空精馏方法和蒸馏装置在电解液回收处理的优势

 

真空精馏法是一种在减压条件下运行的高效蒸馏装置技术,它利用电解质和溶剂的沸点不同,经过多次冷凝和汽化后将电解质完全分离出来。在高真空下,精馏主要是为了防止电解液挥发损失,此时蒸馏装置的密封性和真空度控制尤为关键。

 

案例分享

 

中海油天津化工研究设计院,周立山等[2]在惰性气体的氛围下拆解电池得到电解液,然后经过蒸馏装置中的精馏塔进行减压真空精馏,将电解液分为有机溶剂和六氟磷酸锂初级产品,再对这两部分分别进行纯化,使之成为高纯度的产品,其中纯化后的六氟磷酸锂回收率可达 82.7%。该蒸馏装置的应用显著提升了回收效率。

 

天津卡特化工技术有限公司,毛国柱等[3]则另辟蹊径,通过配备真空蒸馏装置的精馏方法,先将有机液体从电解液中分离出来,剩余的电解液通过添加比其多7倍的硫酸氢钾,在高温下持续煅烧 5 h,然后与饱和 KF 溶液反应得到可以作为产品的 LiF。

 

例如,下图1所示,为乙醇和水的连续分离过程,上升汽流和下降的液流在塔内直接接触,易挥发组分将更多的由液相转移到汽相,而难挥发组分将更多的由汽相转移到液相。这样,塔内上升的汽流中乙醇的浓度将越来越高,而下降的液流中水的浓度会越来越高,只要塔足够高,就能够使塔顶引出的蒸汽中只有乙醇,加热釜引出的溶液只有水。这是一个典型的蒸馏装置工作原理示意图。

 

同样,利用真空精馏法(即采用蒸馏装置)来回收锂电池电解液,主要有以下优势:

 

得到的产物可以达到比较高的纯度,能够用于电池再生产,节约生产成本;这得益于高效蒸馏装置的精确分离能力。

 

该过程环保清洁,不易造成二次污染,且蒸馏装置在密闭系统中运行,进一步减少了有害气体排放。

 

和碱液吸收法、热裂解法、超声萃取法等其他工艺相比较,不会破坏主要成分,锂盐和有机溶剂的回收率相对较高,因为蒸馏装置采用了温和的减压加热方式。

 

由以上得知,锂电池电解液成分复杂,混合了锂盐和多种有机试剂等,高温易蒸发,且多为热敏性物质。需通过真空精馏的方式,使用较高的理论塔板数的精馏塔(一种高级蒸馏装置)才能将这些成分依次分离,从而达到分类回收的目的,实现资源重复利用的可能性。因此,选择和设计合适的蒸馏装置对于电解液回收至关重要。

 

那么,德国Pilodist同心管精馏柱技术可以给锂电池电解液回收带来什么便利呢?

 

德国Pilodist同心管精馏柱技术

 

同心管精密分馏柱由两根经精巧设计和精密校准的同心管玻璃柱融合而成,是核心的蒸馏装置部件。垂直上升的蒸气与同心环形间隙中的液体薄膜之间高效传质,使得精密分馏柱具有很高的分离效率。

 

同心管的外圆内壁和内圆外壁均设计成为精密设计的螺旋刮痕形式,使得在冷凝器冷凝的液体通过刮痕可以顺流而下,并形成液膜加大热交换接触面积,直至蒸馏釜。

 

该蒸馏装置中的同心管技术具有如下的技术优势:

 

压力降小

 

滞留量小

 

适用于热敏性物质

 

高分离效率

 

极少量蒸馏(低至1mL)

 

极少工作流量

 

而且,Pilodist精馏线产品主要有精密分馏装置PD104/PD105、微型精馏系统HRS500C和溶剂回收装置PD107等,都可以配备同心管精馏柱,构成完整的蒸馏装置系统,特别适合热敏性物质在真空条件下的柔性蒸馏分离提纯。

 

Pilodist HRS 500C实验室微型精馏系统:其中HRS500理论塔板数高达60块理论塔板。这是一套紧凑高效的蒸馏装置。

 

Pilodist PD 104精密分馏系统 / Pilodist PD 105精密分馏系统:PD104和PD105的理论塔板数高达90块理论塔板数。这些蒸馏装置适用于更高纯度的分离需求。

 

Pilodist PD 107溶剂回收系统:60块理论塔板数,是专门用于溶剂回收的蒸馏装置。

 

可针对客户不同处理量、不同实验需求等选择不同的仪器配置方案。无论哪种方案,都离不开高性能的蒸馏装置作为技术核心。

 

如果你对上述产品或方案感兴趣,欢迎随时联系德祥科技,可拨打热线400-006-9696。